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尼龙发展史(1927~2006)

2017-07-18 艾邦高分子

酰胺俗称尼龙,是产量最大、规格最多、用途最广的五大工程塑料之一。今天,我们来扒一扒尼龙的发展史,并看一看近100年不同聚酰胺产品的开发情况(附不同尼龙结构式)。

 

一、尼龙树脂发展历史

1

1927年

杜邦化学部门主任史汀博士(C.M.A.Sti-ne)预见为确保公司未来发展,需要投入更多的有机化学基础研究,当时已在哈佛大学当了两年的研究员卡罗瑟斯博士(WallaceH.Carothers,1896-1937)被说服加入杜邦。

2

1928年

杜邦公司成立了基础化学研究所,年仅32岁的卡罗瑟斯博士受聘担任有机化学部的负责人。他主持了一系列利用缩聚方法获得高相对分子质量物质的研究,最后找出了能冷延伸成纤的巨大高分子。卡罗瑟斯博士主要利用不同的氨基酸、二元酸及二元胺合成聚酰胺。

3

1935年2月28日

他以己二酸与己二胺为原料制得聚合物,因为两个主成份中均含有6个碳原子,当时称为聚酰胺66(或尼龙66)中,他又将这一聚合物熔融后经注射针压出,在张力下拉伸成为纤维。这种纤维及聚酰胺66纤维,1937年公布了这项专利(USP2,130948)P1。

4

1937年

德国法本(IGFarben)公司的PSchack发现在水存在的条件下可进行e-己内酰胺聚合,产生了聚酰胺6(或尼龙6)。法本公司以这一发现为基础进行开发,以"Perlon"为名。

5

1939年

杜邦公司实现工业化。同年10月24日,下图为杜邦在公司总部所在地公开销售尼龙丝长袜引起轰动的盛况,到1940年5月,尼龙纤维织品的销售遍及美国各地。


6

1942年

BASF公司开发了尼龙6的工业化技术,但正规的工业化生产是在第二次世界大战以后。生产后定名为尼龙(Nylon),是最早实现工业化的合成纤维品种。杜邦公司对尼龙用途的开发主要是纤维。

7

1945年

尼龙工业转型到国防工业如制造降落伞、飞机轮胎、帘子布、军服等军事用途产品。由于尼龙具有诸多优点和广泛的用途,因此在第二次世界大战后发展非常迅速,成为三大合成纤维之一,其产品包括丝袜、衣着、地毯、渔网等。


其中,日本在第二次世界大战期间受杜邦公司发明的刺激,成立了军事部门、产业和学校的共同研究体制,进行尼龙6的试生产。

 

但正规的工业化生产也是在1951年,由Toray(现为东丽公司)开始的。以尼龙纤维用途为中心,在战后得到迅速发展,但做为工程塑料的发展比较晚。

 

美国在第二次世界大战期间,在军事方面用尼龙做电线包覆材料、电缆和若干成型品,但以注塑制品为主的塑料用途的开发,直到1950年才开始。



二、不同聚酰胺产品开发的年代

 注:结构式可选中放大查看~

表:聚酰胺产品的发展年代

商品名

商品名称

开发和生产者

工业化年份

结构式

聚酰胺66

Zytel(初期为Nylon)

美国杜邦(Dupont)

1938(1931)

聚酰胺6

UItramidB

巴斯夫(BASF)

1942(1837)

聚酰胺610

Zytel

美国杜邦

1941

聚酰胺11

RiIsan

法国Atochem

1950(1944)

聚酰胺1010


中国上海赛璐珞场

1961(1958)

PI2

Pyre-ML.Vespel,Kapton

美国杜邦

1962(1908)

聚酰胺12

Vestamid

Grllamid

德国许路斯

瑞士Emser

1966

MPIA

Nomex

美国杜邦

1967

透明聚酰胺

TrogamitT

德国DynamitNobel

1969


聚酰胺612

Zytel1511

美国杜邦

1970


PPTA4

Kevlar

美国杜邦

1974(1968)

聚酰胺MDX6

Reny

日本三菱瓦斯化学

1983

聚酰胺1212

Zytel151L

美国杜邦

1990(1988)

聚酰胺46

Stanyl

荷兰DSM

 

1990(1938)

聚酰胺9T

Genestar

日本可乐丽

1999

聚酰胺1012


中国郑州大学

2001

聚酰胺10T

Vicnyl

中国广州金发科技

2006


备注:l ()发明或开发年份

          l Pl中的Pyre-ML.Vespel,Kapton分别为绝缘漆、模塑料、薄膜等商品名称

         l PMIA为聚间苯二甲酰间苯二胺

        l PPTA为聚对苯二甲酰对苯二胺

 

素材来源:曾嘉雄 国乔石化股份有限公司、沈育如 国立高雄应用科技大学材料工程与化学工程系,艾邦高分子编辑


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